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開封市Trost-Chen酸酐脫羧反應(yīng)

作者:創(chuàng)始人 日期:2024-08-02 人氣:13096

Trost-Chen酸酐脫羧反應(yīng)

丁二酸酐類化合物在鎳催化下加熱脫羧生成烯烴的反應(yīng)。

鎳催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)

Syun Satio等研究發(fā)現(xiàn),在零價鎳催化下氯代芳烴和芳基硼酸在80℃可高產(chǎn)率地發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),零價鎳自NiCl2(dppf) (10 mol%)和n-BuLi(40mol%)“一鍋”反應(yīng)來制備,而氯代芳烴可帶有各種吸電子或給電子基因. 此方法中鎳催化劑成本低,同時選用廉價的氯代芳烴作為反應(yīng)物,因而有很高的工業(yè)應(yīng)用價值;也有人研究使用NiCl2(PPh3)2來催化烷基取代硼酸鹽和溴代物的偶取反應(yīng),在室溫下以80%的高產(chǎn)率合成了生物活性化合物。

Yamamoto 偶聯(lián)

Yamamoto偶聯(lián) (Yamamoto coupling)又稱為Yamamoto聚合 (Yamamoto polymerization),是過渡金屬試劑 (如PdCl2(bipy), NiCl2(bipy), Ni (cod)2,NiBr2(PPh2)2, NiCl2, CoCl2, FeCl2等,其中NiCl2(bipy)與Ni (cod)2為常用)促進的二鹵代芳烴與多鹵代芳烴通過去鹵化反應(yīng)而進行偶聯(lián)縮聚[1]或脫鹵C-C偶聯(lián)。

常見的鎳催化反應(yīng)

常用催化劑----二氯二(三苯基膦)鎳

常用試劑----氯化鎳

常用催化劑----Ni(COD)2 的應(yīng)用

烯炔類化合物在膦配位的銠催化劑的催化下進行高區(qū)域選擇性的進行不對稱環(huán)化異構(gòu)化生成五元雜環(huán)化合物的反應(yīng)。通過該反應(yīng)可以方便地實現(xiàn)烯烴和炔烴分子內(nèi)的不對稱環(huán)化,高效地構(gòu)筑一系列五元雜環(huán)化合物,在生物活性分子以及藥物分子的合成中有重要的應(yīng)用。2000年,張緒穆的課題組報道了首例手性銠催化劑催化的1,6-烯炔類化合物不對稱環(huán)化異構(gòu)化反應(yīng)。反應(yīng)體系中的催化劑是由中性的銠催化劑[Rh(COD)Cl]2與手性配體經(jīng)銀鹽活化后制得。

炔銅或炔酯在過渡金屬催化劑或叔膦的催化下異構(gòu)成E, E構(gòu)型的共軛二烯酮的反應(yīng)。

李朝軍三組分反應(yīng)是指在過渡金屬催化下醛-炔-胺三組分直接脫水縮合得到丙炔胺的反應(yīng),反應(yīng)通常在水中進行。1–4

許多催化劑系統(tǒng),如 [Ru]/[Cu],5 [Au],6 [Ag],7 和鐵8,9都可以很好的用于此反應(yīng)。

糖類化合物10–11也可以直接進行此反應(yīng)生成丙炔胺產(chǎn)物。對于一些特定基團的氨基酸和多肽在生理條件下,也可以進行三組分反應(yīng)12,13 。伯胺14,15和芳香仲胺16可以高效進行不對稱的三組分反應(yīng)。此反應(yīng)也適用于流動化學(xué)合成17。

在Au(Ⅰ)絡(luò)合物(如Ph3PAuOTf、Ph3PAuNTf2)催化下,以糖基鄰炔基苯甲酸酯為給體進行糖苷化反應(yīng)。

Tsuji-Wilkinson脫羰基反應(yīng)

金屬催化C-H活化(Catalytic C-H activation)

Noyori不對稱氫化反應(yīng)

金屬卡賓的環(huán)丙烷化反應(yīng)(Cyclopropanation with Metal Carbenoid)

Kagan-Horner-Knowle不對稱氫化反應(yīng)


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