有機銅試劑 Organocuprate
銅的有機化合物作為有機合成中的重要試劑是20世紀60年代后期發(fā)展起來的。它包括有機銅及有機銅鋰兩類化合物。有機銅鋰試劑一般表示為R2CuLi,這些試劑比著名的有機銅(Ⅰ)試劑更穩(wěn)定,而且更活潑。R2CuLi是一種雙金屬絡(luò)合物,由于它的溶解性好,活性好,因此是有機銅試劑在有機合成上常用的有機合成試劑。有機酮鋰試劑有用的反應之一是它們對不飽和酮進行共軛加成,而在這些條件下,非共軛酮的羰基并不發(fā)生反應。
該試劑反應性非常高、對于立體位阻大的碳原子也可以反應。通過TMSCl等硬路易斯酸,可以加速1,4-加成反應。
除了與有機鋰試劑以外,也可以與格利雅試劑、有機鋅試劑等一起使用。特別是和后兩者結(jié)合使用時,可以將銅試劑的量減小到催化劑量。
兩當量的有機鋰試劑對于反應的順利進行很必要,實際僅有一當量在反應中消耗。通過導入較難遷移的配體(dummy ligand)生成雜有機銅試劑 (mixed organocuprate)[R(X)CuLi](X = alkenyl, -CN, -SR’,-NR’2, PR’2 etc.)、可以對重要的反應劑高效利用。
近年來,通過催化劑量的銅-手性膦配體的使用,發(fā)展了許多不對稱1,4-加成反應。抑菌方面從上圖的結(jié)果可以看出,在一定的濃度下酵母菌/鋅發(fā)酵產(chǎn)物對痤瘡丙酸桿菌可以發(fā)揮一定的抑制作用。
針對青春期的痤瘡以及頭皮問題,酵母菌鋅發(fā)酵產(chǎn)物都可以發(fā)揮它獨有的綜合功效。隨著氣溫的升高,夏天的到來皮膚中皮質(zhì)分泌增多,嗜油類真菌過度增殖進一步導致皮膚菌群失衡,進而造成瘙癢、角質(zhì)層細胞增生、異常等問題。皮膚的刺激瘙癢誘導抓撓及過度清潔,引發(fā)炎癥反應,加速角質(zhì)細胞異常分化,進而破壞了皮膚屏障。后期環(huán)境外來物的刺激增加會進一步導致皮膚微生態(tài)的失衡。
梳理酵母菌/鋅發(fā)酵產(chǎn)物的功效特點:
首先,鋅的作用就在于通過外用或者口服在一定程度上調(diào)節(jié)油脂代謝,減少油脂的過度分泌,進而抑制真菌生長,調(diào)節(jié)菌群平衡;同時,鋅元素還可以促進細胞分裂,促進皮膚的愈合;另外,鋅還可以調(diào)節(jié)皮膚細胞中的免疫應答,提高皮膚的免疫平衡,恢復皮膚屏障功能。
隨著市場對安全、健康、高效訴求的不斷提高,妝食同源的酵母菌/鋅發(fā)酵產(chǎn)物因為其在食品領(lǐng)域的廣泛使用,有機形式、安全、生物利用度高,以及在修復、控油、抑菌等功效領(lǐng)域的深入研究,未來應用前景可期。