三苯基膦與有機疊氮化合物反應生成亞氨基膦烷

脫氧反應 

三苯基膦廣泛地應用于過氧化氫或內過氧化物的還原中，反應與底物有

關，可生成醇、羰基化合物或環(huán)氧化物。這類反應的主要驅動力是三苯基膦與相對較弱的O-O 鍵(188~209 kJ/mol) 能形成較強的P=O鍵。例如，利用三苯基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性制備酮和醛

與疊氮化物的反應【Staudinger還原】

三苯基膦與有機疊氮化合物反應生成亞氨基膦烷

亞氨基膦烷是一種較活潑的親核試劑，易與親電試劑反應。如與醛和酮反應生成亞胺和三苯基膦氧化物。這個反應與Wittig反應相似，稱作aza-Wittig 反應，這個反應的驅動力也是由于三苯基氧膦的生成

與有機硫化物的反應【Eschenmoser脫硫反應】

室溫下三苯基膦可以使環(huán)硫化合物轉化為烯烴

脫鹵反應 

α-溴代酮與三苯基膦反應生成酮

與有機環(huán)氧化物的反應

在水和丙酮溶劑中回流，三苯基膦可以使環(huán)氧化合物在疊氮化鈉參與下轉化為環(huán)亞胺 (式6)[6]。

取代吡咯的制備

苯胺、呋喃二酮與三苯基膦反應生成-苯基-吡咯二酮

作金屬催化劑的配體【金屬催化反應小結】

它作為配體與許多過渡金屬組成金屬催化劑，是一種重要的催化劑[8]，常用于催化偶聯反應的進行，是構建碳-碳鍵的一種重要方法，其特點是催化條件溫和。苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應生成聯苯類化合物，該反應的產率達到了90%除了苯硼酸和鹵代物以外，鎂試劑、鋅試劑、錫試劑、硅化合物等均可作為偶聯反應的底物。

鹵代物的制備【Appel反應】

利用Appel反應將醇轉化為鹵代物。

三苯基膦/咪唑/碘體系碘代反應

利用三苯基膦溴化物制備脂肪溴代物

酰胺的制備【三苯基膦類縮合劑制備酰胺】

Mitsunobu反應

利用偶氮二羧酸酯（通常為偶氮二羧酸二乙酯，DEAD）和三取代膦化物（通常為三苯基膦），親核試劑和醇進行SN2反應構型翻轉得到構型相反的取代產物的反應。