Stille偶聯(lián)反應(yīng)

Stille偶聯(lián)反應(yīng)是指有機(jī)錫試劑和鹵代物或類(lèi)鹵代物在鈀催化下進(jìn)行CC鍵偶聯(lián)的反應(yīng)。此反應(yīng)對(duì)鹵代物的R基團(tuán)限制較少。反應(yīng)的條件比較多，另外正如下方介紹的鹵代物和有機(jī)錫試劑種類(lèi)很多，互相進(jìn)行偶聯(lián)，因此此反應(yīng)可以合成的產(chǎn)物也很多。本反應(yīng)的缺點(diǎn)就是，有機(jī)錫試劑毒性較大，而且其極性較小，在水中的溶解度很低。雖然有機(jī)錫試劑很穩(wěn)定，但是由于與Stille偶聯(lián)幾乎相同的Suzuki 反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)，Suzuki 反應(yīng)使用有機(jī)硼酸及其衍生物，使用方便并且沒(méi)有有機(jī)錫試劑的那些缺點(diǎn)，因此此反應(yīng)的重要性迅速降低。

Stille-Kelly反應(yīng)

鈀催化下分子內(nèi)的二芳基鹵代物利用二錫試劑進(jìn)行交叉偶聯(lián)的反應(yīng)。

Stille羰基化偶聯(lián)反應(yīng)

此反應(yīng)由Migita和Stille開(kāi)發(fā)，利用酰氯進(jìn)行Stille偶聯(lián)反應(yīng)制備酮。但是酰氯通常不穩(wěn)定而且對(duì)于活性官能團(tuán)不兼容，限制了其應(yīng)用范圍。在上世紀(jì)80年代，在過(guò)渡金屬催化下有機(jī)鹵代烴和類(lèi)鹵代烴進(jìn)行羰基化偶聯(lián)反應(yīng)制備酮的方法被開(kāi)發(fā)出來(lái)。Pd(0)催化下，有機(jī)錫試劑，一氧化碳和有機(jī)親電試劑（芳基或烯基鹵代烴和芳基或烯基類(lèi)鹵代烴）偶聯(lián)形成新的碳碳單鍵的反應(yīng)，被稱(chēng)為Stille羰基化偶聯(lián)反應(yīng)。

Tsuji-Trost反應(yīng)

鈀催化下利用烯丙基化合物（如乙酸烯丙酯和烯丙基溴）對(duì)親核試劑（如活性亞甲基化合物，烯醇化合物，胺和酚）進(jìn)行烯丙基化的反應(yīng)。

Catellani反應(yīng)

【Catellani, M.; Frignani, F.; Rangoni, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997, 36,119–122.】

在降冰片烯(Norbornene)與Pd共同催化作用下，芳基碘化物先和降冰片烯進(jìn)行Heck反應(yīng)，接著鄰位C-H活化進(jìn)行烷基化或芳基化的反應(yīng)，再和端基烯烴偶聯(lián)得到鄰位取代的烯基芳烴的反應(yīng)。此反應(yīng)是三組分偶聯(lián)反應(yīng)。鄰位單取代的芳基碘化物作為底物則可以得到不同鄰位取代基的烯基芳烴。

White催化劑

White催化劑是一種多用途的商業(yè)化催化劑。在其催化下可以高效地氧化相對(duì)惰性的C-H鍵形成新的C-O, C-N和C-C鍵。各種烯烴都可以進(jìn)行分子內(nèi)或分子間的C-H氧化，并具有很高的化學(xué)，區(qū)域和立體選擇性。